故事发生在上个赛季，沃尔特（布莱恩·科兰斯顿饰）终于通过一场精心策划的爆炸消除了长期存在的威胁古斯塔沃（吉安卡洛·埃斯波西托饰）。Esposito），也将古斯塔沃建立的毒品帝国连根拔起。然而，“事业”的胜利并没有给沃尔特带来太多的快乐，因为他与妻子斯凯勒（安娜古恩饰）的关系再次跌入冰点。古斯塔沃死了，但沃尔特的野心并没有消失。他与杰西（亚伦保罗）和迈克（乔纳森班克斯）联手建立他的新帝国。.一次偶然的机会，汉克（迪恩·诺里斯饰）发现沃尔特是海森堡在沃尔特家中确凿的证据。在巨大的障碍之下，他决心要义无反顾地杀死自己的亲人。他以前的姐夫现在变成了对手。与此同时，一股新的力量正在药界逐渐兴起……
